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有關硅橡膠制品彈性與恢復的認識

發布時間:2021-09-29


一、 硅橡膠制品的彈性

1.橡膠的種類

彈性取決于橡膠分子鏈的內旋轉難易、分子間作用力的大小。如天然膠、順丁膠、丁基膠、硅橡膠制品等被認為是彈性好的橡膠。

2.分子量的大小

影響分子鏈的卷曲程度、無用未端的數量。分子量大,彈性較好。

3.共聚橡膠的化學組成及結構

丁苯膠、丁腈膠中隨苯乙烯和丙烯腈含量的增加彈性變差。乙丙橡膠中,丙烯的含量為4O%~5O%時彈性最好,這時形成的共聚物是無規共聚物,如果乙烯含量超過7O%,形成較長的乙烯嵌段,長乙烯嵌段易形成結晶而使乙丙膠失去彈性。
二、補強填充劑對硫化膠彈性的影響

非炭黑補強填充劑會損害橡膠的彈性,增大壓縮永久變形。這與在應力作用下,橡膠分子在非活性填充劑表面滑動,除去應力以后,又阻礙分子鏈的恢復有關。偶聯劑的應用可以大大地改善非補強填充劑對硫化膠彈性的影響(改善填充劑的分散性和表面活性)。

大多文獻資料中都說,隨著炭黑粒徑的增大,硫化膠的彈性增強,但往往忽略了填充量對硫化橡膠彈性的影響。實際上各種橡膠產品都有一定的硬度和強度要求,如單一地使用低補強性炭黑時,用量需要增大,這樣同樣會損害橡膠的彈性和恢復。在一定變形量的硫化橡膠中,填充的橡膠分子鏈的變形量要比宏觀變形量大,擴大的數值與填充量成比例。變形量的增大同樣會影響橡膠分子鏈的位移位置和恢復,增大永久變形。采用適當的補強劑并用和適當的混合工藝,使混煉膠獲得理想的結構形態,可以得到高彈性的硫化橡膠。

 三、軟化劑和增塑劑

軟化劑和增塑劑既可增加橡膠的彈性(降低分子間的作用力、增加分子鏈柔順性),又可提高分子鏈的移動性。但是這兩種影響可以通過軟化劑、增塑劑的合理用量和并用,以及適當的加工工藝來調節,獲得彈性良好的硫化橡膠。在某些場合,可以起到特殊的效果。

四、硫化橡膠的交聯程度和硫化膠結構對壓縮永久變形的影響

1.交聯程度的影響

橡膠分子鏈在應力長時間作用下,會發生分子鏈的相對位移,產生應力松弛,有些情況甚至可以松弛至零,應力除去后,橡膠分子的回復能力降低甚至失去,產生永久變形。較高的交聯程度可減少橡膠分子的位移和應力松弛,保持較高的恢復能力、降低壓縮永久變形。

2.硫化作用的影響

硫化橡膠的壓縮永久變形通常在較高的溫度下進行。未消耗的硫化劑產生的后硫化作用,使變形后的橡膠分子被新形成的交聯鍵所束縛,除去應力后的橡膠分子的恢復受阻,產生較大的永久變形。這種后交聯作用與第1點所講的交聯程度是不同的。

3.交聯結構與化學應力松弛

多硫交聯鍵在高溫長時間的氧化作用下,產生交聯鍵的斷裂,致使發生化學應力松弛,分子鏈產生位移。斷裂的交聯鍵在不受力的地方形成新的交聯。這種化學應力松弛所造成的壓縮永久變形增大是由于分子鏈位移和分子鏈恢復受阻雙重作用造成的。解決的方法是改變交聯結構和加強抗氧化作用。

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